・追加したスライドを冒頭などに移動させる方法がありますか？

はい、追加したスライドを移動させることができます。

詳細は基本制作マニュアル【作成手順②（スライドの削除と並び替え）】をご確認ください。
▼マニュアル（制作マニュアル）
https://info.pip-maker.com/manual/pdf/PIP-Maker_creator.pdf